地表水中揮發性有機物的在線監測方法

  地表水中揮發性有機物的在線監測想要保證參數的準確性就要選擇好正確的方法。日常中比較常用的就是連續吹掃捕集/氣相色譜法，此方法檢出限為0.03ug/L-0.34ug/L，可以進行19種目標物的定性定量檢測。

  用氣相色譜法檢測水中揮發性有機物，其原理是利用氬氣或其它惰性氣體（吹掃氣體）將樣品中揮發性有機物帶出并吸附富集在捕集柱上，然后經快速升溫將揮發性有機物解析并由氬氣或其它惰性氣體（載氣）傳輸至氣相色譜儀（GC），經氣相色譜柱分離后進入色譜檢測器進行檢測分析。以色譜保留時間定性，外標法定量，測定水樣中揮發性有機物的含量。

干擾及消除

1.上下水管路材質、連接件及膠水等對揮發性有機物分析會有干擾，新建或管路改造后應按自動站上水頻率持續沖洗管路至少一周，并對儀器進行標曲確認后，才能繼續在線運行進行樣品分析。

2.在線運行過程中，有異常報警，需對樣品進行留樣，并進行實驗室分析，確認污染物質的種類和濃度。

檢測所用試劑

1.實驗室一級超純水

使用前需經過空白檢驗，確認在目標化合物的保留時間區間內無干擾峰出現或目標化合物濃度低于方法檢出限。

2.甲醇：色譜純。

3.揮發性有機物標準貯備液19種：各組分濃度 2000mg/L，市售有證標準溶液，按照說明書要求保存。

4.揮發性有機物標準中間液：各組分濃度ρ=2000μg/L，用甲醇稀釋揮發性有機物標準貯備液。

5.吹掃氣和載氣：氬氣（或其他惰性氣體），純度≥99.999%。

檢測所用儀器

1.氣相色譜儀：樣品傳輸管線使用惰性化材質。可程序升溫的色譜柱，具備可檢測低至ug/L的檢測器，具有實時數據上傳和質量控制功能，具備在網絡、電路故障恢復后，自動補傳缺失數據功能。

2.吹掃捕集裝置：可直接連接氣相色譜儀，具備測量水溫傳感器及可設置的頂空時間，管路凈化時間和采樣時間功能。具吸附管和熱脫附功能。吸附劑為Tenax GR/硅膠/活性炭三元復合吸附劑，或者其它等效吸附劑。

3.毛細管色譜柱：HP-1 30m×0.32mm×4.0um（100%二甲基聚硅氧烷固定相），或使用其它等效毛細管色譜柱。

4.微量注射器：100L；刻度吸管：1ml，2ml，5ml和10ml。

5.采樣杯：帶有進水口，出水口和溢流口，可定量1.5L，用于自動采集試樣。

6.一般實驗室常用儀器和設備。

水樣采集方法

  按照相關標準中針對揮發性有機物水樣的相關要求準備采樣器皿，手工采集地表水的樣品，傾入儀器采樣杯，或隨水質自動監測系統采水單元采集樣品至儀器采樣杯，需保證每次監測采樣杯為新鮮水樣。樣品采集后，手工啟動儀器或儀器自動開始分析流程。

檢測流程

儀器參考條件

吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：常溫

吹掃流速：115-125mL/min

吹掃時間：60s

脫附溫度：300℃

干吹溫度：常溫

干吹時間：3min

氣相色譜參考條件

  程序升溫：起始溫度60℃，保留1分鐘，4℃/分鐘升溫到90℃，然后6℃/分鐘升溫到135℃，最后20℃/分鐘升溫到200℃，保留45秒，升溫過程共20分鐘；閥溫：50℃；載氣壓力：620psi；檢測器溫度：80℃。其余參數按照儀器使用說明書進行設定。

其他符合要求的儀器可依據自身特點或說明書設置相關參數。

儀器校準

  在初次使用儀器，或儀器經維修、換柱或連續校準不合格以及質控必要時需要進行校準曲線的繪制。

儀器性能檢查

  開機啟動之后，首先對儀器系統進行儀器性能檢查，并根據儀器說明書運行相應檢查。為保證檢測結果的準確性，做樣前應通過內置核查標樣或配置的標樣核查分析結果，進行儀器準確性的確定，且需達到儀器使用要求。

校準曲線的建立

  將標準使用液逐級稀釋，配制成目標化合物質量濃度分別為0g/L、1g/L、2g/L、5g/L、10g/L、20g/L的標準系列溶液。配制好的標準系列樣品混勻，按照儀器參考條件，由低濃度到高濃度依次進樣分析，記錄標準系列目標化合物的保留時間、峰面積響應值。以目標化合物質量濃度為橫坐標，以目標化合物定量峰面積響應值為縱坐標，建立校準曲線。

水樣的檢測

  將采集的水樣，按照與校準曲線的建立相同的儀器條件進行樣品的測定。但需要注意的是手工分析時，當分析一個高濃度樣品后，應分析一個或多個空白樣品檢查，以防交叉污染。

  水樣的定性檢測結果可以根據目標化合物與標準系列中目標化合物的保留時間相比較，對目標化合物進行定性。而定量檢測結果可以根據目標化合物保留時間內的峰面積的響應值進行計算，對目標化合物進行定量。通過校準曲線可以得出水樣中目標化合物的質量濃度，然后按照相應公式計算出最后的結果。